Acesse o menu Ferramentas e depois a opção Configurações de Conta.

Na tela Contas de Email, clique no botão Novo.

Em Nome, digite o nome que aparecerá para os destinatários das mensagens.
Em Endereço de Email, digite seu e-mail completo.

Obs.: Digite o e-mail completo de seu domínio (Ex.: email@dominio.com.br).

No campo Senha, insira a senha da conta. Digite-a novamente no campo Confirmar Senha.

Marque o item Definir manualmente as configurações do servidor ou tipos de servidor adicionais e clique em Avançar.

Em seguida, selecione a opção Email da Internet e clique em Avançar.

Configurações de Email na Internet

Informações do Usuário
Nome: nome que aparecerá para os destinatários das mensagens.
- Endereço de email: seu e-mail completo.

Informações do Servidor
Tipo de conta: selecione a opção POP3 para baixar as mensagens da caixa de entrada de seu WebMail, ou selecione a opção IMAP para sincronizar todas as pastas de seu WebMail.
Servidor de email de entrada: insira o endereço do servidor de entrada de e-mails POP3 ou IMAP.  
Servidor de email de saída (SMTP): insira o endereço do servidor de saída de e-mails SMTP.

Atenção: Para adicionar o servidor de entrada IMAP, deve apenas substituir a informação pop do endereço do servidor para imap.

Informações de Logon
Nome de usuário: username da caixa postal (sem o complemento @dominio.com.br). 

Senha: senha da caixa postal. Se desejar, marque o item Lembrar senha para não ter que digitá-la sempre que acessar o programa de e-mails.

Clique no botão Mais Configurações.

Na guia Servidor de saída, marque o item Meu servidor de saída (SMTP) requer autenticação e Usar mesmas config. do servidor de entrada de emails.

Na guia Avançado:

- Altere o número da opção Servidor de saída (SMTP) de 25 para 587;
- Marque o item Deixar uma cópia das mensagens no servidor, caso tenha configurado a conta com o servidor POP3 e queira que os e-mails desta conta não sejam excluídos do servidor, podendo ser acessados do WebMail ou outro gerenciador de mensagens. 
- Clique em OK.

Em seguida, clique Avançar.

Após, clique Concluir.

Para finalizar, clique em Fechar.

IMPORTANTE

1. Após a alteração da porta do servidor SMTP para 587 no Outlook, feche-o e abra novamente para que a configuração tenha êxito.
2. Caso você utilize o antivírus Avast e ocorra alguma falha após a alteração da porta do servidor SMTP, basta abrir o antivirus, ir em "Modulos Residentes > Modulo Email > Configurações Avançadas > Contas SSL" e excluir as informações associadas à porta 25.